Flavonoli: il dettaglio in posizione 3

Tutto si decide su un ossidrile

Un atomo di ossigeno, uno di idrogeno, agganciati alla posizione 3 dell'anello C. Questo, e nient'altro, definisce un flavonolo [1]. Poco più sopra, sullo stesso anello, stanno un chetone in posizione 4 e un doppio legame [1]. Tre indizi, una firma sola. Il dettaglio sembra minuscolo, e invece spiega quasi tutto quello che viene dopo: il nome della sottoclasse, i confini con i gruppi vicini, il motivo per cui composti quasi identici finiscono su schede diverse.

Chi legge una tabella di fitochimica incontra nomi che si somigliano fino all'ultima sillaba. La numerazione degli anelli è l'unico modo per tenerli separati. Posizione 3, anello C: da lì parte tutto il resto del ragionamento.

Lo scheletro che condividono tutti

Ogni flavonoide poggia sulla stessa impalcatura: quindici atomi di carbonio, distribuiti fra due anelli aromatici e un ponte di tre carboni. Sei più sei più tre. Nella maggior parte delle sottoclassi quel ponte si chiude a sua volta in un terzo anello, ed è quella chiusura a creare la geometria che i chimici numerano posizione per posizione. L'anello C di cui parliamo è proprio lui. Senza quella chiusura non esisterebbe una posizione 3 da riempire, e la distinzione fra le sottoclassi non avrebbe dove appoggiarsi.

Togli un pezzo, cambia il nome

Senza il gruppo in posizione 3

La classificazione si costruisce per sottrazione e per aggiunta. Rimuovi l'ossidrile dalla posizione 3 e la molecola smette di essere un flavonolo: diventa un flavone. Resta tutto il resto, i quindici carboni, il chetone in posizione 4, il doppio legame. Una sottrazione, una sottoclasse nuova. Le tabelle di classificazione tengono le due voci distinte anche quando la formula, a colpo d'occhio, sembra la stessa. Il conteggio degli atomi resta quasi identico; cambia dove finiscono, e questo basta. Chi cerca un flavonolo e trova un flavone non ha sbagliato pianta: ha letto una posizione.

Con l'ossidrile, senza chetone

Il percorso opposto porta altrove. Aggiungi un gruppo ossidrile, togli il chetone in posizione 4 insieme al doppio legame dell'anello, e ottieni un flavan-3-olo [1]. Stessa impalcatura di partenza, stessa famiglia grande, comportamento chimico differente. Sommando i due casi il quadro diventa semplice: ossidrile in posizione 3 con il chetone sopra, flavonolo; ossidrile assente, flavone; ossidrile in più senza chetone, flavan-3-olo. Nessuna delle tre voci parla di quantità: parlano di struttura, e la quantità è un'altra colonna.

Una vocale di differenza, due gruppi distinti

Flavanoli non è una scrittura sbagliata di flavonoli. È il nome corrente dei flavan-3-oli, il gruppo in cui rientrano le catechine di tè e cacao [1]. Non sono pigmenti gialli, e nei tessuti della pianta si comportano in modo diverso dai flavonoli [1]. La rassegna del 2016 firmata da Panche [1] tiene entrambi i gruppi sotto la stessa intestazione, quella dei flavonoidi, e proprio per questo precisa che i due termini non sono interscambiabili. Le due parole viaggiano vicine in molti elenchi, e vengono confuse spesso.

• Flavanoli: sinonimo corrente di flavan-3-oli, non una variante grafica del nome flavonoli [1].
• Catechine di tè e cacao: rientrano fra i flavan-3-oli, non fra i flavonoli [1].
• Colore: i flavan-3-oli non compaiono fra i pigmenti gialli [1].
• Pianta: il comportamento dei due gruppi nei tessuti vegetali non coincide [1].
• Struttura: la differenza sta nel chetone in posizione 4 e nel doppio legame, presenti in un gruppo e assenti nell'altro [1].
• Classificazione: entrambi restano sotto l'intestazione dei flavonoidi nella rassegna del 2016 [1].
• Uso dei termini: la stessa rassegna li dichiara non interscambiabili [1].

Nel tessuto vivo non circolano da sole

In una pianta viva questi composti, di regola, non si presentano come molecole libere [1]. Questo cambia il modo di leggere qualsiasi numero associato a un flavonolo. Non è un dato che appartiene alla specie in blocco: appartiene al campione. La conseguenza è concreta, e documentata: la stessa pianta mostra quantità differenti da un lato all'altro [1]. Due foglie sullo stesso stelo raccontano due storie. Chi confronta due tabelle senza sapere da dove arriva il materiale sta confrontando due punti, non due piante.

• Il valore misurato descrive il campione analizzato, non la specie nel suo complesso [1].
• Lo stesso individuo vegetale può dare cifre diverse su due lati [1].
• La forma libera della molecola non è la condizione consueta nei tessuti vivi [1].
• Il punto di prelievo va registrato accanto al risultato, altrimenti il numero perde metà del suo significato.
• Confronti fra piante diverse: nessuna cifra funziona come costante di specie [1].
• Un'analisi resta la fotografia di una porzione di materiale vegetale, non una caratteristica fissa.

La canapa fra le piante che producono flavonoidi

La canapa produce flavonoidi, come qualsiasi pianta a fiore [1]. Nessuna eccezione botanica, nessun privilegio: l'impalcatura da quindici carboni compare anche qui. Quello che cambia, da specie a specie, è quali sottoclassi risultino caratterizzate e con quanto dettaglio. Il gruppo di composti resta lo stesso, cambia il ramo su cui si legge il nome. I terpeni, la frazione aromatica descritta altrove, seguono un conteggio di carboni proprio e appartengono a una scheda diversa.

Cannflavine: il ramo accanto

Le cannflavine sono flavoni, non flavonoli [2]. La differenza è quella descritta sopra: un gruppo ossidrile di distanza, sulla ramificazione confinante. Il lavoro di ElSohly e Slade del 2005 [2] le colloca fra i costituenti chimici della pianta, e la loro posizione nella classificazione è esattamente questa: vicina, non coincidente. Vicino non vuol dire uguale. Detto in modo diretto: chi cerca flavonoli nella canapa, per i composti più citati, finisce nel gruppo dei flavoni. Un ossidrile in posizione 3 separerebbe le due voci, e in quelle molecole quel gruppo non c'è [2].

Dove si ferma questa voce

Questa pagina descrive struttura e classificazione. Le due pubblicazioni citate, la rassegna del 2016 [1] e il lavoro del 2005 sui costituenti chimici della cannabis [2], riguardano chimica e composizione: il sistema endocannabinoide appartiene a schede diverse, con letteratura propria. Anche le diciture commerciali stanno su un altro piano. Un'etichetta che nomina l'estrazione CO2 sta descrivendo un passaggio di lavorazione, e una dicitura di spettro completo descrive la categoria dell'estratto, non un conteggio di flavonoli. I numeri verificabili di un olio o di capsule CBD restano quelli dell'etichetta e del certificato di analisi del lotto. Fuori da questa cornice non aggiungiamo cifre.

• Definizione: ossidrile in posizione 3 sull'anello C, chetone in posizione 4 e doppio legame sopra [1].
• Impalcatura: quindici atomi di carbonio, due anelli aromatici, un ponte di tre carboni che nella maggior parte dei casi si chiude in un terzo anello [1].
• Confini: flavone senza quel gruppo, flavan-3-olo con l'ossidrile e senza chetone [1].
• Nomi vicini: flavanoli e flavonoli restano voci separate nella rassegna del 2016 [1].
• Canapa: produttrice di flavonoidi [1], con le cannflavine classificate fra i flavoni [2].
• Fuori perimetro in questa voce: quantità dichiarate, metodi di lavorazione, sistema endocannabinoide.