CBCA: trečioji rūgštis, kurią kanapės pagamina iš CBGA

Trys fermentai, viena pradinė rūgštis

Vakaras, virtuvės stalas, prie buteliuko padėtas atspausdintas partijos tyrimo lapas. Eilutės surikiuotos viena po kitos: CBD, CBG, CBC, o po jų dar viena santrumpa su galūne A. Klausimas kyla savaime. Kodėl vienas pavadinimas turi tą papildomą raidę, o kitas ne. Atsakymas prasideda ne laboratorijoje, o augale, ir jame CBCA turi labai konkrečią vietą. Toliau viskas gana paprasta, jeigu kelią užrašai tokia tvarka, kokia jis eina augale.

Kur baigiasi CBGA kelias

Pradinė medžiaga vadinama kanabigerolio rūgštimi, trumpiau CBGA. Prie jos darbo imasi trys sintazės fermentai, ir kelias išsiskiria į tris rūgštis: THCA, CBDA ir CBCA [1]. Trečioji iš jų ir yra šio įrašo tema. Fermentų elgesys užrašytas paprastai: į reakciją įeina tas pats substratas, o išeina arba THCA, arba CBDA, arba CBCA [1]. Ne visos trys iš karto. Viena, pagal tai, kuris fermentas dirba. Todėl kalbant apie CBGA tinka žodis išsišakojimas: viena rūgštis, trys galimos kryptys, trys skirtingi pavadinimai gale. Skaičius čia irgi konkretus: trys fermentai, trys produktai, jokio ketvirto varianto tame pačiame sąraše [1].

Kodėl rūgštinė forma eina pirma

Chemikų apžvalgoje augalo kanabinoidų sudėtis apibūdinta kaip sudėtingas junginių mišinys, o ne trumpas sąrašas [2]. Tarp įvardytų junginių yra CBD, THC ir CBC, ir kiekvieno iš jų istorija augale prasideda rūgštine forma. Būtent tai paaiškina raidę A pavadinimo gale: ji rodo rūgštį, o ne neutralų junginį. CBCA yra kanabichromeno rūgštis, tai yra forma, kurią augalas turi anksčiau nei CBC. Sakyti, kad kanapės gamina CBC, tikslu tik iš dalies, nes pirma jose atsiranda CBCA. Trys santrumpos, trys pavadinimai, viena bendra pradžia. Kai kelias užrašomas šia tvarka, CBCA nustoja būti egzotiška smulkmena ir tampa trečiąja atšaka, be kurios CBC augale tiesiog nebūtų iš ko atsirasti [1].

Nuo olivetolato iki kanabigerolio rūgšties

Prieš išsišakojimą turi atsirasti pati CBGA. Kaip tai vyksta, 1998 metais aprašė Fellermeieris ir Zenkas: kanapių transferazė prijungia prenilo grupę prie olivetolato, ir gaunama kanabigerolio rūgštis [1]. Tame pačiame darbe CBGA įvardyta kaip kitų augalo kanabinoidų pirmtakė [1]. Tai svarbus niuansas kiekvienam, kuris pirmą kartą bando susidėti šią schemą galvoje. Pradžia nėra CBD. Pradžia nėra THC. Pradžia yra rūgštis, kurios pavadinimas paieškose beveik nefigūruoja, nors iš jos išeina visa likusi eilė.

Kai kelias užrašomas nuo olivetolato, aiškiau matyti ir tai, kodėl trys rūgštys turi bendrą šaknį. Jos nėra trys nepriklausomos gamybos linijos. Tai vienas kelias su trimis išėjimais, o kuris išėjimas suveiks, sprendžia fermentas [1]. Žodis kanabinoidai lietuviškose užklausose dažniausiai vartojamas kaip bendras krepšys visiems pavadinimams, bet šiame lygmenyje jis skyla į du sluoksnius: rūgštinės formos augale ir neutralūs junginiai, kurie iš jų gaunami vėliau. CBCA sėdi pirmame sluoksnyje, CBC antrame, o tarp jų yra vienas cheminis žingsnis.

Prenilo grupė ir olivetolatas skamba kaip laboratorinis smulkumas, bet be jų nėra nė vienos iš trijų rūgščių. Todėl 1998 metų darbas šioje temoje cituojamas taip dažnai [1]. Jame užrašytas ne pavadinimų sąrašas, o tvarka: kas prie ko prisijungia, kas iš to gaunama ir kuri molekulė stovi prieš visas kitas.

• Pradinė medžiaga: olivetolatas [1]
• Prijungiama dalis: prenilo grupė [1]
• Fermentas: kanapių transferazė [1]
• Produktas: kanabigerolio rūgštis, CBGA [1]
• Autoriai ir metai: Fellermeieris ir Zenkas, 1998 [1]
• Vaidmuo augale: kitų kanabinoidų pirmtakė [1]
• Kas seka toliau: trys sintazės fermentai ir trys rūgštys [1]
• Trečiosios atšakos pavadinimas: kanabichromeno rūgštis, CBCA [1]

Kaip CBCA praranda karboksilo grupę

Rūgštinė forma nėra amžina. Mechanizmas turi savo pavadinimą: dekarboksilinimas, tai yra karboksilo grupės pasišalinimas anglies dioksido (CO2) pavidalu. Molekulė atsisako tos vienos dalies, ir pavadinime nebelieka galūnės A. Taip CBCA vietoje atsiranda CBC, kanabichromenas. Ta pati logika veikia ir kitose dviejose atšakose, todėl sudėties eilutėse kartais matomos abi formos: ir rūgštinė, ir neutrali.

Praktikoje būtent dėl to du pavadinimai atrodo kaip vienas. CBCA ir CBC nėra sinonimai, tai dvi to paties kelio stotelės. Viena stovi augale, kita pasirodo po to, kai karboksilo grupė pasišalina. Kai tyrimo lape rašoma CBC, tai neutralus junginys, kurio kilmė augale yra CBCA. Kai kalbama apie žalią augalinę medžiagą, pirmenybė atitenka rūgštinei formai. Skirtumas tarp šių dviejų užrašų yra vienas cheminis žingsnis, o ne dvi skirtingos veislės ir ne du atskiri augalai.

Ir dar viena smulkmena, kuri lengvai pasimeta. Anglies dioksidas iš molekulės išeina, o ne kur nors joje pasilieka. Todėl neutralaus junginio molekulė yra lengvesnė už rūgštinę, nors pavadinimo šaknis lieka ta pati. Kanabichromenas ir kanabichromeno rūgštis skiriasi vienu skiemeniu tekste ir viena grupe molekulėje.

• Proceso pavadinimas: dekarboksilinimas
• Kas nukrinta: karboksilo grupė
• Kokiu pavidalu ji pasišalina: anglies dioksidas (CO2)
• Pradinė forma: CBCA, kanabichromeno rūgštis
• Rezultatas: CBC, kanabichromenas
• Kelias visa apimtimi: CBGA, tada CBCA, tada CBC [1]
• Pavadinimo pokytis: išnyksta galūnė A

Penkios santrumpos vienoje lentelėje

1966 metai ir naujas hašišo komponentas

Neutralusis šios atšakos galas literatūroje pasirodė gana anksti. 1966 metais Gaoni ir Mechoulamas kanabichromeną aprašė kaip naują hašiše rastą sudedamąjį komponentą [3]. Rūgštinė forma tokios ryškios datos neturi, ir tai nėra atsitiktinumas. Tyrimų dėmesys ilgą laiką krypo į neutralius kanabinoidus, o CBCA platesniuose šaltiniuose atsiranda dviem pavidalais: kaip pirmtakas ir kaip į augalo junginių katalogą įtrauktas įrašas [2].

2005 metų ElSohly ir Slade apžvalga tą kontekstą užrašo dar aiškiau. Augalo kanabinoidų sudėtis ten aprašyta kaip sudėtingas mišinys, o ne trumpas kelių pavadinimų sąrašas [2]. Tokiame mišinyje CBCA nėra nei antraštė, nei pagrindinis vaidmuo. Ji yra jungtis, be kurios CBC eilutė neturėtų jokio paaiškinimo.

Verta atskirti dvi pavadinimų eiles, kurios lietuviškose užklausose dažnai susimeta į vieną. Kanabinoidai yra viena eilė, terpenai yra kita, o CBCA priklauso pirmajai. Dar viena riba eina tarp pavadinimo ir skaičiaus. Tai, kad junginys aprašytas literatūroje, pasako, kad jis augale identifikuotas [2], bet nepasako, kiek jo yra konkrečioje ištraukoje. Tokie skaičiai gyvena partijos tyrime, ne šaltinių sąraše. Taigi apie CBCA kalba du atskiri užrašai: kelias, kuris augale visada tas pats, ir kiekis, kuris kiekvienoje partijoje matuojamas iš naujo.

Ką apie CBC rodo Cibdol sudėties eilutė

Kataloge šis kelias baigiasi labai konkrečiu užrašu. Cibdol aliejuose pagal 2.0 receptūrą CBC kiekis standartizuotas: nurodytas skaičius, kuris nesikeičia pagal derlių. Augale to CBC kilmė yra CBCA [1], o buteliuko sudėties eilutėje matomas jau neutralus junginys. Su kanabinoidais dirbame nuo 2014 metų, ir tvarka nuo tada laikosi ta pati: žinome, kas yra viduje, todėl skaičius rašomas tiesiai, be apytikslių formuluočių.

Lietuviškose užklausose ši kategorija dažniausiai renkama žodžiais CBD aliejus, todėl CBD aliejaus įraše surikiuotos stiprumų eilutės, kurias patogu peržiūrėti prieš lyginant kanabinoidų sąrašus. Paieškose šalia atsiranda ir kanapių aliejus, nors kataloge tai atskiri įrašai su savo sudėties lentelėmis.

Kam rūpi, kaip ta pati logika atrodo su kita santrumpa, CBG aliejaus puslapis parodo, kur kataloge stovi kanabigerolis, tai yra neutrali CBGA giminaitė iš pačios kelio pradžios. O CBN aliejaus įraše ta pati sudėties eilutė užrašyta dar vienai santrumpai, todėl trys puslapiai kartu leidžia pamatyti, kaip iš vieno augalo kelio išeina keli skirtingi pavadinimai etiketėje.

Trumpai apie tai, ko ieškoti pačiam. Kelias augale: CBGA, po jo viena iš trijų rūgščių, po jos neutralus junginys [1]. Dokumentas: partijos tyrimas, kuriame skaičiai stovi prie kiekvienos santrumpos. Pavadinimas su galūne A visada reiškia rūgštinę formą, o tas pats pavadinimas be jos reiškia junginį po dekarboksilinimo.