Flavonai: žolelių ir žiedų flavonoidai

Nuo kurios molekulės pradėti

Kuris junginys šioje šeimoje yra atskaitos taškas? Flavonas. Ne flavonoidai bendrai, o būtent flavonas: 2016 metų Panche ir kolegų apžvalgoje jis stovi savo atskiroje vietoje klasifikacijoje [1]. Kitos apibrėžtys išvedamos jau iš jo, o visos šeimos etiketė paimta iš šio pirminio junginio [1].

Praktiškai tai reiškia mokymosi tvarką. Tvarka čia nėra formalumas, o darbo įrankis. Pirmas dalykas yra flavono karkasas, o ne pavyzdžių sąrašas. Kai karkasas jau galvoje, giminės medis pradeda skaitytis savaime [1]. Pradėjus nuo pavadinimų, būna kitaip: prisirenka dešimt žodžių, kurie tarpusavyje niekaip nesirikiuoja, ir kiekvieną tenka mokytis atskirai.

Dar vienas dalykas išaiškėja iš karto. Flavonas yra konkreti sandara, o flavonoidai yra platesnė grupė, kurioje flavonai užima tik dalį. Skaitant sudėties lentelę tai matosi labai aiškiai: viename stulpelyje gali stovėti bendras šeimos vardas, kitame konkretus junginys su savo vardu. Tas pats pasakytina apie augalų sąrašus, nes žolelė gali būti įrašyta prie flavonų turinčių augalų, o konkretus junginys vis tiek turi atskirą pavadinimą. Sandara, kurią užrašo cituojama apžvalga, atrodo taip:

• Karkasas: penkiolika anglies atomų vienoje flavonoido molekulėje, ir tas skaičius per visą eilę nesikeičia.
• C žiedas: dviguba jungtis ir ketonas ketvirtoje pozicijoje, dvi detalės, kurios eina kartu [1].
• B žiedas: prikabintas antroje pozicijoje, ir būtent ši vieta vėliau nulems klasės vardą [1].
• Trečia pozicija: laisva, be jokio pakaito, ir tai matosi kiekvienoje flavono schemoje.
• Vadovėliniai pavyzdžiai: apigeninas ir luteolinas, du vardai, kurie atsiranda beveik kiekvienoje apžvalgoje apie šią klasę [1].
• Pigmentas: blyškus, todėl žmogaus akiai jis retai atrodo kaip ryški spalva [1].
• Žodyno įrašas: vienas punktas, be papildomų išlygų ir be tęsinio [1].

Karkasas punktais: kaip skaitomas C žiedas

1. Pirmiausia skaičius: penkiolika anglies atomų vienoje molekulėje. Tai flavonoido karkasas, ir bet kuris tolesnis aprašas pradedamas nuo jo, o ne nuo augalo, kuriame junginys buvo rastas.
2. C žiedas ir dviguba jungtis. Ji stovi pačiame apibrėžime, ne išnašoje po lentele, todėl be jos junginys tiesiog nebus vadinamas flavonu [1]. Tai pirma detalė, kurią chemikas patikrina schemoje.
3. Ketonas ketvirtoje pozicijoje. Deguonies grupė čia nurodoma numeriu, ir numeris yra apibrėžimo dalis. Ta pati grupė vėliau atsiranda kanapių junginių aprašuose, kur kalbama apie kanaflavinus [2].
4. B žiedas antroje pozicijoje. Vieta nurodoma irgi numeriu, todėl dviprasmybių nelieka: arba antra pozicija ir flavonas, arba jau kita klasė su kitu vardu [1].
5. Trečia pozicija be pakaito. Flavone ji tuščia, ir šis tuščias langelis yra tas, per kurį vėliau atskiriamos kaimyninės klasės, nors visas karkasas atrodo beveik vienodai.
6. Keturios detalės skaitomos kartu. Tik kai sutampa visos, junginį galima vadinti flavonu, o ne bendru šeimos vardu, kuris apima kur kas daugiau molekulių [1].
7. Pavyzdžiai eina po apibrėžimo. Vadovėliuose šioje vietoje beveik visada stovi apigeninas ir luteolinas, todėl sausą aprašą galima iš karto priloginti prie dviejų tikrų molekulių [1].
8. Žiedai žymimi raidėmis, ir šiame apibrėžime svarbūs du: C žiedas su dviguba jungtimi bei ketonu ir B žiedas, prikabintas antroje pozicijoje [1]. Kitos raidės pačiam apibrėžimui nieko nekeičia.
9. Pigmento klausimas lieka atskirai. Flavonai yra blyškūs pigmentai, todėl karkaso aprašas nieko nepasako apie tai, kiek stipriai jie nudažo žiedą ar lapą [1].
10. Pavadinimo logika sąrašo gale. Šeimos etiketė paimta iš pirminio junginio, todėl flavonas yra ir konkreti molekulė, ir atskaitos taškas, iš kurio išvedamos kitos apibrėžtys [1].

Kur baigiasi flavonai ir prasideda flavonoliai

1. Atskaitos taškas yra flavonas: penkiolikos anglies atomų karkasas, B žiedas antroje pozicijoje, ketonas ketvirtoje ir trečia pozicija be pakaito [1]. Viskas kita skaitoma jau nuo šio įrašo.
2. Prikabink hidroksilo grupę trečioje pozicijoje, ir junginys jau vadinamas flavonoliu. Pakeitimas vienas, o klasės vardas kitas, nors karkaso skaičius visai nepasikeitė.
3. Flavonolių eilėje stovi kvercetinas ir kempferolis. Šie du vardai kasdienėje kalboje dažnai atsiranda šalia flavonų, nors formaliai jie priklauso kitai klasei.
4. Flavonų eilėje stovi apigeninas ir luteolinas, ir būtent jie naudojami kaip vadovėliniai pavyzdžiai, kai reikia parodyti, kaip apibrėžimas atrodo tikroje molekulėje [1].
5. Perkelk B žiedą iš antros pozicijos į trečią, ir gausi izoflavoną. Numeris pasislenka vienu, o pavadinimas jau kitas, su savo priešdėliu.
6. Karkasas visais šiais atvejais tas pats. Skiriasi ne anglies atomų skaičius, o tai, kas ir kurioje pozicijoje prie karkaso yra prikabinta.
7. Todėl skaitant pavadinimų sąrašą pirmiausia žiūrima dviejų dalykų: kur sėdi B žiedas ir kas yra trečioje pozicijoje. Toliau klasė nuskaitoma be žodyno.
8. Šeimos vardas turi ribas. Flavonoidai yra plati grupė, o flavonai joje yra viena klasė, pavadinta pirminio junginio vardu, ir šis pavadinimas neapima visų giminingų molekulių [1].
9. Kanapių kanaflavinai įsirašo į tą pačią flavonų eilę, nes turi B žiedą antroje pozicijoje ir ketoną ketvirtoje, tik prie karkaso dar prikabintos prenilo šoninės grupės [2].

Kanaflavinai kanapių sąraše

Kanapėse flavonai turi savo vardą. Sandara juos atveda tiesiai į flavonų klasę, nes 2005 metų ElSohly ir Slade darbe užrašytas tas pats rinkinys: B žiedas antroje pozicijoje, ketonas ketvirtoje, o prie karkaso prikabintos prenilo šoninės grupės [2]. Pirmos dvi detalės yra flavono apibrėžimas, žodis žodin. Trečioji yra tai, kas kanaflavinus atskiria nuo žolelėse randamo apigenino ir luteolino [2].

Tame pačiame darbe kanaflavinai minimi aptariant entourage efektą, tai yra kanapių junginius, kurie nagrinėjami kaip grupė, o ne po vieną atskirai [2]. Sąrašuose šalia jų paprastai stovi kanabinoidai, o kartu ir terpenai, tos aromatinės medžiagos, kurios augale gaminamos toje pačioje dervoje. Paieškos lauke ir ant buteliuko dažniau parašoma CBD aliejus arba kanapių aliejus, o flavonų pavadinimai lieka toliau, sudėties eilučių apačioje. Ar tokių prenilintų flavonų yra ir kituose augaluose, literatūroje užduodama kaip atskiras klausimas [1].

Prenilo grupės, kurių apigenine nėra

Rašant formulę skirtumas nedidelis, bet jis lemia vardą. Apigeninas ir luteolinas yra flavonai be prenilo šoninių grupių, ir būtent tokie du junginiai vadovėliuose atlieka pavyzdžio darbą [1]. Kanaflavinai turi tą patį penkiolikos anglies atomų karkasą ir tas pačias C žiedo detales, tik su papildomomis šoninėmis grupėmis [2]. Klasė ta pati, junginiai skirtingi. Todėl kanaflavinų negalima aprašyti kaip apigenino su kitu vardu: pozicijos sutampa, o šoninės grupės ne.

Blyškus pigmentas ir vienas įrašas žodyne

Flavonai yra pigmentai, tik blyškūs. Žmogaus akiai jų įnašas į žiedo ar lapo spalvą dažnai lieka vos pastebimas, o vabzdžio akiai tas pats atspalvis atrodo kitaip [1]. Vadinti juos dekoracija būtų netikslu jau vien todėl, kad augale jie atlieka tikrą darbą, o ne stovi ornamento vietoje [1].

Žodyno lygmeniu flavonai yra vienas punktas, ir tas punktas yra sandaros aprašas [1]. Jame nėra nei augalų sąrašo, nei kiekių, nei spalvos stiprumo. Todėl klausimas, kiek konkretaus flavono yra konkrečioje ištraukoje, yra jau kito dokumento klausimas, o ne apibrėžimo.

Kai pavadinimas grąžinamas atgal prie molekulės, viskas susistato paprastai. Flavonas yra pirminis junginys, iš kurio šeima gavo etiketę, ir kartu atskaitos taškas, prie kurio lyginami kaimynai [1]. Vienas hidroksilas trečioje pozicijoje, ir jau flavonolis su kvercetinu bei kempferolu eilėje. B žiedas trečioje pozicijoje, ir jau izoflavonas. Prenilo šoninės grupės prie flavono karkaso, ir jau kanaflavinai, aprašyti kanapių junginių apžvalgoje [2].

Sudėties lentelėje tai reiškia labai konkretų dalyką. Kai eilutėje atsiranda apigeninas arba luteolinas, jie ten stovi kaip flavonai, o ne kaip visos šeimos vardas [1]. O kai eilutėje parašyta tik flavonoidai, konkrečios pozicijos dar nėra nurodytos, ir apie klasę iš to žodžio nieko nenuskaitysi.